銻礦的發現，約于公元前18世紀在匈牙利曾發現的小銻塊，但在很長時間，人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的方法，但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻，1896年制出電解銻。1930年以后，銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要方法。60～70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒方法。

    中國是世界上發現、利用銻礦較早的國家之一。據《漢書食貨志》記載：“王莽居攝，變漢制，鑄作錢幣均用銅，淆以連錫”�！妒酚洝酚涊d：“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭，經光譜分析含銻，由此可知中國對銻的利用很早，當時不叫銻，而稱“連錫”。明朝末年(1541年)發現了世界最大的銻礦產地——湖南錫礦山，但當時把銻誤認為錫，故錫礦山以此得名，至清·光緒16年(1890)經化驗始知是銻。光緒23年(1897)，創辦“積善”廠，為錫礦山最早的銻煉廠，使我國的“連錫”轉入銻生產的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法，開始用此法煉銻。隨著機械制造業的興起，銻的用途和需求量擴大，繼開發錫礦山之后又先后開發了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦，使湖南銻業居全國之首。接著，黔、滇、桂等省區也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數十年間，中國產銻量常占世界總產量50%以上，僅就錫礦山自1912～1935年間的銻品產量占世界產量的36.6%，占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家，世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉——氣態還原熔煉的專利權。

    新中國成立之后，對銻礦進行了大規模的地質勘探和開發，并發展了硫化銻精礦鼓風爐揮發熔煉。我國銻礦儲量和產量均居世界首位，并大量出口，生產高純度金屬銻(含銻99.999%)及優質特級銻白，代表著世界銻業先進生產水平。

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