除低含量錫外，錫的測定多是選用金屬或其他復原劑將錫（Ⅳ）復原為錫（Ⅱ），然后用碘滴定的辦法。因而，別離辦法主要是考慮對該法有攪擾的銅、鎢、鉬、砷、銻、鈮、鉭、釩、鈦等的別離，并且這些元素也常常與錫礦石伴生在一起。
    錫的別離辦法，主要有沉積、蒸發（或蒸餾）以及萃取等辦法。此外離子交流法也有運用。
    錫與銅的別離可用將錫沉積為氫氧化物，一起被別離的還有鎢和鉬。用別離錫與鎢適用于含鎢較少而含錫較高的樣品。不然，氫氧化物沉積中殘留的鎢量足以阻礙錫的測定。
    錫量較低時，可用鈹作載體，在EDTA存鄙人，用使錫與鈹共沉積，能使錫與鎢及大多數雜質別離。
    很多鎢、鈮、釩、鉻與錫的別離，較早的文獻介紹在酒石酸存鄙人約2%溶液中，用沉積錫�，F在，在某些單礦藏分析中，選用在酒石酸介質頂用硫代乙酰胺使錫沉積，這時，鈮、鉭、鈦、鎢、鈾及鐵等均留于溶液中。
    試樣中的錫如僅以錫石狀況存在時，則先用硝酸或處理試樣，可將銅、鉍、砷的礦藏（蔥臭石FeAsO4·2H2O破例）溶解而與不溶的錫石別離，濾出殘渣（有鎢時再用1：1洗刷），然后用堿熔融。
    錫與碘化銨成蒸發，不只用于分化錫礦石，一起能與鎢、鉬、鈮、鉭、銅、砷、鋁及大部分的鐵、錳、鎳、鉛、鈦、鋯等元素別離，但鋅、鎘、鉍、、銻一起蒸發。
    用鋅粉—氯化銨復原焙燒分化錫礦石，砷、銻呈氯化物形狀蒸發，此法可使錫與大部分砷、銻別離。
    在硫酸—溶液中，錫能夠SnBr4方式蒸餾別離。蒸餾在180～200°通二氧化碳進行。為了一起別離砷、銻，也可使砷（Ⅲ）、銻（Ⅲ）、錫（Ⅳ）逐個蒸餾。先在1：1硫酸溶液中，參加濃于110°蒸餾砷；再參加磷酸，并滴加于155～165°蒸餾銻；最終，滴加—于150°蒸餾錫。餾出液別離用水搜集。
    此外，運用四價錫的鹵化物沸點較低（SnCl4 114°，SnBr4 293°，SnI4 343°）的性質，在分析含錫礦石的其他組分時，常將錫蒸發逐去，借以消除錫的影響。
    錫能夠萃取別離。在8M頂用甲基異丁基酮（MIBK）萃取錫（Ⅳ）；在硫酸介質頂用萃取。尤以后者運用較廣，除錫外，僅有砷（Ⅲ）及部分銻（Ⅲ）被萃取。
    在檸檬酸存鄙人，調理pH為6～6.5，經過硅膠交流柱，錫被吸附而與很多鎢、鉬等別離，然后用1：1淋洗錫。

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